Исследование коррозионной стойкости
высокопрочного чугуна экономнолегированного никелем и медью, производимого в
кокилях
Гасанли
Рамиз Камандар оглы,
кандидат технических наук, доцент
Азербайджанского технического университета.
Рассматривается проблема повышения коррозионной
стойкости высокопрочного чугуна с шаровидным графитом, производимого в кокилях
для оборудования, работающего в коррозионноактивных средах путем экономного легирования его такими
элементами как Ni и Си. Результаты
исследований показали возможность перевода деталей запорных усройств фонтанного
оборудования из высоколегированной стали на экономнолегиро-ванный ВЧШГ.
Освоение
новых нефтяных и газоконденсатных месторождений, в продукции скважин которых содержатся
такие коррозионно-активные элементы, как сероводород и углекислый газ,
поставило задачу создания нефтепромыслового оборудования, работоспособного в
таких условиях.
Для
изготовления такого оборудования в настоящее время используются высоколегированные
стали 06Х20Н8М3Д2Л и ЭП-543. Однако высокая стоимость, низкие литейные свойства
и плохая обрабатываемость резанием, обусловленная их повышенной вязкостью, настоятельно
требуют замены этих материалов более дешевыми и технологичными. В качестве
такого материала для изготовления деталей, не подвергающихся растягивающим напряжениям
при эксплуатации, может быть использован высокопрочный чугун с шаро-видным
графитом (ВЧШГ- ВЧ60), легированный небольшими количествами меди и никеля [1].
Выбор этих элементов связан с их эффективным положительным воздействием на
структуру, механические свойства, плотность и электродный потенциал чугуна [1,2].
Изучению подлежит вопрос возможности использования легированного ВЧШГ в качестве
материала деталей нефтепромыслового оборудования, работающего в таких агрессивных
средах, как сероводород, морская вода и перегретый пар. Исследование проводили
в соответствии с ГОСТ 9.905-82 на установках, позволяющих с достаточной
степенью достоверности воспроизводить реальные условия работы деталей [2]. В
работе были исследованы образцы шести плавок чугуна, химический состав которых
приведен в табл.1.
Таблица 1.
Химический состав плавки.
Номер плавки |
Содержание элементов, % |
|||||
C |
Mn |
Si |
Ni |
Cu |
Mg |
|
1 2 3 4 5 6 |
3,72 3,23 3,28 3,58 3,38 3,43 |
0,48 0,35 0,42 0,45 0,45 0,40 |
2,85 2,90 2,93 2,86 2,90 2,70 |
- 1,5 1,0 1,1 1,4 1,5 |
- - 0,5 - 0,8 - |
0,040 0,035 0,050 0,060 0,040 0,070 |
Содержание
фосфора во всех плавках было менее 0,1%, серы - менее 0,02%.
Испытывали
по пять образцов из каждой плавки. Плавка №1, в которой отли-вались образцы из нелегированного
ВЧШГ, необходимого для сопоставления результатов исследований, являлась
исходной. В качестве эквивалента морской воды использовали 3%-й водный раствор NaCl, широко применяемый в качестве модельной
среды.
Использованная
в исследовании сероводородсодержащая среда представляла собой водный раствор 5%NaCl+0,5%CH3COOH, насыщенный сероводородом до уровня
3000мг/л. В качестве ингибитора коррозии использовали ингибитор «ВИСКО 904 NiK», применяемый в нефтяных скважинах,
содержащих сероводород. Время выдержки образцов в исследуемой среде составляло
24, 96, 192, 360, 720 ч.
Результаты
проведенных исследований показывают, что наиболее высокую коррозионную
стойкость в морской воде и перегретом паре продемонстрировали образцы из ВЧШГ,
легированного никелем и медью в количествах, соответственно, 1,0% и 0,5% (табл.
2). Наблюдаемый эффект объясняется увеличением электродного потенциала чугуна
при образовании твердого раствора меди, никеля с железом, а также их
благоприятным влиянием на уменьшение ликвации кремния и получения однородной
структуры чугуна. Введение легирующих элементов в чугун также способствует
рафинированию и дегазации металла.
Таблица 2.
Коррозионная стойкость ВЧШГ в морской воде.
Номер плавки |
Скорость коррозии, мм/год |
||||
24 ч |
96 ч |
192 ч |
360 ч |
720 ч |
|
1 2 3 4 5 6 |
|
|
|
|
|
Однако
при увеличении содержания меди до 0,9% и никеля до 2% процесс коррозии
несколько интенсифицируется в результате уменьшения растворимости меди и никеля
и возможного выделения из твердого раствора богатой с Сu и Ni
фазы. Одной из основных причин, способствующих уменьщению скорости коррозии
ВЧШГ, легированного оптимальным количеством легирующих элементов, является образование
на его поверхности защитной пассивной пленки. При увеличении продолжительности
выдержки в коррозионной среде до 96 ч и более скорость коррозии существенно
снижается. Последующее увеличение продолжительности контакта со средой
сопровождается менее резким снижением скорости коррозии, а после 500 ч
нахождения в среде скорость коррозии практически стабилизируется. Обращает на
себя внимание факт увеличения скорости коррозии чугуна (по сравнению с испытаниями
в стационарных условиях взаимодействия с коррозионной средой) при динамическом
воздействии на него коррозионной среды (табл. 2). Объясняется это, по-видимому,
тем, что с увеличением скорости движения электролита повышается скорость
диффузии кислорода к поверхности контакта металл-электролит, а также не исключается
возможность частичного механического удаления защитной пленки (эрозии) движущимся
потокам электролита. Однако в условиях динамического воздействия среды
интенсивность протекания коррозионного процесса легированного ВЧШГ значительно
меньше, что также связано с большой плотность пассивной пленки и ее лучшей способностью
к самозалечиванию в случае механического повреждения.
Результаты
коррозионных испытаний также показывают, что скорость коррозии всех исследованных
чугунов имеют существенно более высокие значения в сероводородсодержащей среде,
чем в средах морской воды и перегретого пара. Как и в предыдущих испытаниях, наибольшие
значения коррозии получены после испытаний продолжительностью 24 ч (табл.3).
Таблица 3.
Коррозионная стойкость ВЧШГ в сероводородсодержащей
среде.
Номер плавки |
Скорость коррозии, мм/год |
||||
24 ч |
96 ч |
192 ч |
360 ч |
720 ч |
|
1 |
2,20 |
1,36 |
1,44 |
1,0 |
1,64 |
2 |
1,75 |
1,43 |
1,48 |
1,24 |
1,46 |
3 |
1,50 |
0,90 |
1,00 |
0,70 |
1,00 |
4 |
1,84 |
1,22 |
1,24 |
1,08 |
1,37 |
5 |
1,80 |
1,19 |
1,26 |
1,17 |
1,46 |
6 |
2,00 |
1,50 |
1,70 |
1,00 |
1,30 |
Последующее
увеличение продолжительности испытаний до 360 ч приводит к снижению скорости
коррозии. В отличие от результатов, полученных при испытаниях в морской воде и
перегретом паре (длительная выдержка 360 ч) в коррозионной среде, содержащей Н2S, приводит к повышению скорости коррозии.
Практически на всех образцах наблюдается неравномерная коррозия. После
испытаний и удаления продуктов коррозии поверхность образцов становится рыхлой.
Результаты коррозионных испытаний показы-вают, что при наличии ингибитора «ВИСКО
904 НиК» скорость коррозии существенно снижается до 0,003 мм/год что указывает
на полную коррозионную защиту ингибитором образцов легированного ВЧШГ. На
начальных стадиях относительно низкие значения скорости коррозии с ингибитором
получены на образцах ВЧШГ, комплексно легированных медью и никелем.
Таким
образом, перевод деталей задвижек фонтанного устьевого оборудования, не
подвергающихся растягивающим напряжениям в условиях эксплуатации, со стали на
ВЧШГ, легированный оптимальным количеством никелем (1,0-1,5%) и медью (менее
0,9%), позволяет снизить трудоемкость механической обработки и обеспечить
экономический эффективность производства.
Литература
1.
Солнцев
Л.А., Зайденберг А.М., Малый А.Ф. Получение чугунов повышенной прочности. Харьков,
Вища школа, 1986,150с.
2.
Шебатинов
М.П., Абраменко Ю.Е., Бех Н.И. Высокопрочный чугун в машиностроении. М., Машиностроение,
1978, 213с.
Поступила в редакцию 09.03.2010 г.